喂料制備
喂料是粉末和粘結劑的混合物。注射工藝要求注射喂料有良好的流動(dòng)性,這就須選擇符合要求的粉末和適當的粘結劑體系,按一定的裝載量配比,在一定的溫度下采用適當的方法混煉成均勻的注射成型喂料,這樣才能保證后續工藝的順利進(jìn)行,其產(chǎn)品才有可能從實(shí)驗室走向高技術(shù)市場(chǎng)。所以喂料制備在整個(gè)工序中非常關(guān)鍵。
脫脂工藝
脫脂是通過(guò)加熱及其他物理方法將成型件體內的有機物排除并產(chǎn)生少量燒結的過(guò)程。與配料、成型、燒結及陶瓷部件的后加工過(guò)程相比,脫脂是注射成型中最困難和最重要的因素。脫脂過(guò)程不正確的工藝方式和參數使產(chǎn)品收縮不一致,導致變形、開(kāi)裂、應力和夾雜。脫脂對之后的燒結工藝也很重要,在脫脂過(guò)程中產(chǎn)生的裂紋和變形不能通過(guò)燒結來(lái)彌補。粘結劑和脫脂是聯(lián)系在一起的,粘結劑決定脫脂方式。目前的脫脂工藝除了傳統的熱脫脂、溶劑脫脂外,還有近幾年發(fā)展起來(lái)的催化脫脂以及水基萃取脫脂。
(1)熱脫脂
熱脫脂是比較常用的一種脫脂方法,通過(guò)加熱方法把坯體中的有機粘結劑熔融、揮發(fā)和裂解來(lái)脫除。具體過(guò)程是將成形坯加熱到一定的溫度,使粘結劑蒸發(fā)或熱分解生成氣體小分子,氣體小分子通過(guò)擴散或滲透方式傳輸到成形坯表面,最后粘結劑的分解氣體從成形坯表面脫離進(jìn)入外部氣氛。熱脫脂時(shí)由于粘結劑部分受熱軟化,坯體在重力和熱應力的作用下易產(chǎn)生粘性流動(dòng)變形,因此脫脂速率太慢、耗時(shí)長(cháng)。尤其是在脫脂初期,低熔點(diǎn)的有機物無(wú)法排除坯體而在坯體內部產(chǎn)生較高壓力,容易導致坯體產(chǎn)生鼓泡、裂紋和變形等缺陷。同時(shí),熱脫脂有尺寸厚度的限制,適合比較小的精密陶瓷部件。
優(yōu)點(diǎn):價(jià)格低廉、理論發(fā)展比較成熟,應用比較廣泛;
缺點(diǎn):效率低、時(shí)間長(cháng),且易產(chǎn)生缺陷,僅限于小截面產(chǎn)品(通常在5mm以?xún)龋┤缣沾刹逍?、套管以及智能穿戴消費電子產(chǎn)品等。
(2)溶劑脫脂
溶劑脫脂首先是溶劑分子擴散進(jìn)入CIM成型坯,然后粘結劑溶解于溶劑中形成粘結劑—溶劑溶體,粘結劑分子在成型坯內通過(guò)粘結劑—溶劑溶體擴散至成型坯表面,擴散到成型坯表面的粘結劑分子脫離成型坯進(jìn)入溶劑溶液中。
溶劑脫脂有兩部分組成,第一組分的有機物(如石蠟、植物油等),可以很好的溶解在某些烷烴溶劑(如煤油、正庚烷、石油醚、或溶劑油)中;另一組分是不溶于溶劑的高分子(聚乙烯,聚丙烯等),在可溶性組分脫除后起到支撐坯體強度的作用。殘存的有機載體和溶劑可最后通過(guò)快速加熱完全脫除。
優(yōu)點(diǎn):1)效率高,脫脂時(shí)間短;2)聚合物不溶解,脫脂時(shí)仍可保持坯體不變形;3)化學(xué)萃取后,在坯體中形成連續通道,能將后續熱脫脂過(guò)程縮短至數小時(shí)。
缺點(diǎn):易產(chǎn)生溶脹現象,造成坯體開(kāi)裂;增加了溶劑的排除過(guò)程,且一些有機溶劑含有毒性,不環(huán)保,這些溶劑都必須進(jìn)行回收處理,增加了部分成本。
應用:有機溶劑(油)脫脂效率高于熱脫脂,且有利于較厚截面和較大尺寸陶瓷產(chǎn)品制備,如陶瓷表圈、齒輪、陶瓷杯等;手機及智能穿戴產(chǎn)品,喂料制備和脫脂成本較低,實(shí)用性強。
(3)催化脫脂
利用一種催化劑把有機載體分子分解為較小的可揮發(fā)的分子,這些分子比其他脫脂過(guò)程中的有機載體分子有較高的蒸汽壓,能迅速地擴散出坯體。這種技術(shù)是由德國B(niǎo)ASF公司開(kāi)發(fā)的。
特點(diǎn):粘結體系一般是由聚甲醛樹(shù)脂和起穩定作用的添加劑組成,催化脫脂是直接氣固反應,反應溫度一般在110~150℃,低于聚甲醛樹(shù)脂的熔點(diǎn),防止液相生成。這樣就避免了熱脫脂過(guò)程中由于生成液相而導致生坯軟化,或由于重力、內應力或粘性流動(dòng)影響而產(chǎn)生的變形和缺陷。所以它最大的優(yōu)點(diǎn)是可以坯體的缺陷非常好控制,適合做大尺寸的產(chǎn)品。
優(yōu)點(diǎn):脫脂速度快,坯體變形和缺陷少,精度高,更適合大尺寸或厚截面陶瓷產(chǎn)品的制備,如陶瓷噴嘴、軸承球、汽車(chē)裝飾件等;
缺點(diǎn):特制的粘結劑,喂料制備難度大,流動(dòng)性較差,成本較高,目前國內應用較少。
(4)水基萃取脫脂
水基萃取脫脂是在萃取脫脂工藝的基礎上,經(jīng)過(guò)改進(jìn)而發(fā)展起來(lái)的一種新型的脫脂方法。美國TPT公司已把這種工藝應用于生產(chǎn)(Thermal方法)。
水基萃取脫脂所用的粘結劑體系分為兩部分:一部分是水溶性的,如聚乙二醇(PEG)、聚環(huán)氧乙烷(PEO)等,可通過(guò)水的濾取排除;另一部分是不溶于水的,如采用交聯(lián)聚合物如聚乙烯醇縮丁醛(PVB)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等,一般采用加熱的方式脫除。
脫脂也分為兩個(gè)階段進(jìn)行:首先坯體浸于水,水溶性的粘結劑通過(guò)水的瀝取作用而被脫除,然后部分不溶于水的粘結劑可通過(guò)加熱等方法進(jìn)行脫除。這要求水溶性和不溶的兩部分粘結劑在液態(tài)下能完全混溶,且混溶過(guò)程快,在不需要很多能量下30分鐘內就可以完成,并形成均勻的異相溶液。坯體在40~60℃的水中脫脂,為控制瀝取速度和水對坯體的影響,水要經(jīng)過(guò)去離子處理或加入一些特殊的添加劑,如抗腐蝕劑、抗氧化劑等,此外水要不停的攪動(dòng)。一般在3小時(shí)之內就可把水溶性粘結劑脫完,這時(shí)坯體內已形成連續的孔道,為不溶性粘結劑的脫脂提供便利的路徑,一般熱脫除時(shí)間為2小時(shí)左右。
水脫脂對于厚截面陶瓷部件脫脂有優(yōu)勢,具備脫脂速度快、時(shí)間短、無(wú)污染,設備投資相對較少等優(yōu)點(diǎn),因此成為脫脂的重要研究方向。目前清華大學(xué)和德國陶瓷公司正在開(kāi)發(fā)和測試該技術(shù)。